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丙烯酸酯结构胶溯源

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人气:-发表时间:2019-12-24 14:56【

丙烯酸酯结构胶黏剂(Acylale Sruturee Adeive也称为“反应型丙烯酸酯结构胶霸剂”:具有操作方便、固化速度快、可油面精接、耐冲击、抗剥离、粘接材料广泛等特点,可以实现金属、非金属(一般指硬材料)自粘与互粘,具有广泛的应用前景。

1901年,在德国Tucbingen市的位名叫Oto Rohm的博士生发表了一篇博士论文,描述醇钠作用于丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯所得到的缩合产物,他也讨论了在这些反应中同时形成的聚合物的化学性质。Otto rohm 博士的工作始于丙烯酸酯单体和聚合物的开发,丙烯酸酯单体和聚合物如粘合剂、塑料和涂料都是从这些单体和聚合物开发出来的。20世纪50年代,EASTMAN 公司首先发明了以过氧化苯甲酰/芳香胺为氧化还原体系(MMA BPO-AM)的丙烯酸酯胶黏剂,被称为第一代丙烯酸酯胶黏剂(FGA),由于固化慢、脆性大、强度低,应用并不广泛。

1975年,美国杜邦公司(DuPont)用氯磺化聚乙烯橡胶改性第一代丙烯酸酯粘合剂,并首先制备了第二代丙烯酸酯粘合剂(SGA)。SGA引入了杜邦公司,生产Hypalon橡胶和新的氧化还原体系。丙烯酸胶黏剂成分之一新的氧化还原体系以过氧化氢型的过氧化物为引发剂,Du Pont 808醛胺缩合物为促进剂。单体与弹性体发生接枝反应,形成韧性固化化合物,剥离强度和冲击强度明显提高。

1975年以后,美国Lord、Hysol、Devcon、Dymax、日本电器化学、Bostic、德国Henkel等多家公司发表过第一代丙烯酸酯胶黏剂的专利或产品广告。

1982年,美国化学与工程公司首次报道了一种新的非挥发性反应性丙烯酸结构粘合剂,称为“好氧”粘合剂。本发明具有厌氧胶和SGA的优点,克服了厌氧胶和SGA的不足,主要采用低蒸汽压、非挥发性丙烯酸酯单体为原料,提供弹性。与SGA相比,它具有一个低气味,低毒性,和其它性能没有燃烧,同时也提高了抗蠕变性和耐热性,快速固化的(10?60):各种丙烯酸粘合剂之间的不同之处在于空气阻力聚不敏感中,可以结合到多孔表面和大的间隙,由塑料材料制成用于粘合金属,玻璃,塑料,陶瓷等硬木。

在中国,1980年前后,黑龙江石油化工学院陆企亭等首次研制出第二代丙酸酯胶带。此后,上海康达化工新材料有限公司开始生产和销售第二代丙烯酸树脂胶粘剂。1999年后,国内数十家企业生产出第二代丙烯酸胶粘剂,如辽宁格连浩、湖北惠天、北京天山、广东恒大等。200年后,ITW.北京天山新材料技术有限公司等研制生产出热固化丙烯酸酯胶黏剂,70“C Imin快速固化,用于笔记本、PAD等结构件粘接。

改性丙烯酸酯结构胶有两种类型:底漆型和双主剂型。n主剂包含聚合物(弹性体)、丙烯酸酯单体(低聚物 )、氧化剂、稳定剂等; n底剂中包含促进剂(还原剂)、助促进剂、溶剂等。未经底漆双主剂型中,将两个组件是主剂,一种含有氧化剂一个伯,含有促进剂和共促进剂的另一个主剂。n使用的氧化还原体系必须匹配且具有高效,这样才能室温快速固化,并达到固化完全。

丙烯酸结构胶粘剂的反应性实际上是丙烯酰双键的反应,主要是自由基聚合,固化过程应满足以下条件:强氧化还原引发体系(先决条件);尽可能提高体系粘度(降低氧聚合抑制);引入弹性体接枝、交联反应:提高单体分子的官能度(但多功能基团小分子不多);尽可能提高单体纯度,减少抑制剂用量。

丙烯酸酯类胶粘剂的组成和制备方法在专利文献中多见。虽然保密性很强,但不难看出技术关键和难点如下

①-很强的氧化还原体系。 -   - 强大的氧化还原体系是生产在室温下活性自由基,一个先决条件,以引发聚合反应。引发剂必须与促进剂、助促进剂有效的组合才能发挥作用。除了合理选择强有力的氧化还原体系外,过氧化物、促进剂的添加量也对胶的固化时间有显著影响。

决定固化产物基本性质的单体组合。一般选用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或多种混合,添加5% ~ 20%的甲基丙烯酸可改善胶的固化速度:添加甲基丙烯酸双酯如三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯等可提高胶层的交联程度:用(甲基)丙烯酸异辛醉酯、(甲基) 丙烯酸十八烷基酯等代替甲基丙烯酸甲酯,可得到基本无味的产品,但胶的固化速度和强度下降许多。

0至体接触块贸易校正分子制备为可商购的生坯易出鹌路收率和选择化合物,例如ABS。SBS等,可以提高显著胶的脆性,从而使,一方面允许在胶中的氧扩散,在长链自由基“连续的扩链剂,并且可以增加胶的粘度。在长时间的反应中,聚合物的链增长速率较大,自加速出现较早,导致聚合速率和分子量迅速增加。但胶液粘度不太高,粘度太高,单体与引发剂的扩散不好,固化速度降低。在胶液中引入弹性体的目的也是在分子链上有可能参与反应的官能团或某些分子链上的叔碳原子在活性自由基的作用下发生歧化反应时,引起接枝反应和交联反应。

④ 解决了快速固化与贮存稳定性之间的矛盾。虽然主剂中过氧化物引发剂的活性在室温下较低,但由于容易聚合的丙烯酸酯单体,在20C时难以保持半年。根本的问题是系统中的过氧化物是否可以在储存条件下稳定而不分解。因此,2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚可以作为一种有效的稳定剂,在不影响固化速度的前提下,保证贮存稳定性。其使用量为总量的 0.01~10,聚合引发剂稳定剂21质量)是可取的。还有乙酸、丙烯酸锌、镍钴或铵盐甲酸、乙酸和甲基丙烯酸,在一定程度上提高了贮藏稳定性。

丙烯酸酯结构胶是一种万通运输行业,形成了多种不同品种,如低气味丙烯酸酯结构胶、耐温丙烯酸酯结构胶、加热固化丙烯酸酯结构胶等。与现有技术相比,本发明的优点是无污染,无粘结剂总线底盘的浪费,节能,工程胶粘剂。它广泛应用于交通运输(汽结构和准结构粘接)省工的优点,是一类高性能的军工电优、卫组等塑料、复合村科与会金属的结换:电子电器(扬声器磁钢、夹板T铁、音圈、纸盆、弹簧板、泡沫和盆架等;小型电机钢铁氧体等;电子元件:电路板上集成电路块粘接;线圈导线端子;笔记本电脑、PAD结构件粘接)以及珠宝、首饰的粘接、塑料玩具粘接、日常DIY修理等。


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