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丙烯酸酯胶黏剂产品的发展

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人气:-发表时间:2019-09-16 10:00【

 丙烯酸树脂所用的丙烯酸及酯类单体的合成方法始于1850年。科学家在实验室采用丙烯醛氧化法生成丙烯酸及酯,采用羟基异丁酸酯与三氯化磷反应合成甲基丙烯酸酯。1872 年发现了丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和其他丙烯酸酯类,其工业生产技术是伴随着石油化学工业的发展而起步的,可以追溯到20世纪20年代。1921 年,德国ott Roehm博士提出了- -条以乙烯经过氯乙醇合威丙婚酸的工艺路线,并于1927年在德国实现了工业化。从此,两端酸及脂类单体工业生产从最早的氧乙牌法,不断进行着生产技术改进,发展到今天最为重要的丙桥二步氧化法。图1-1是20世纪丙烯酸及酯类单体正出生产法的主要发展历程其中氯乙解法、輒乙解法,Raopop烯属法囚效率低消托大,皮本高,已送步淘大。乙端法,两烷法和环机

      乙烷法由于工艺尚不成熟,现还无大规模的生产装置。当今全球丙烯酸大型生产装置仍是采用丙烯氧化法。目前研究较多的微生物法是由可再生资源、用生物方法生产的乳酸,经发酵生产丙烯酸的工艺。如果通过生物方法生产丙烯酸的工艺能够工业规模化,将是人类在绿色化学与化工革命中取得的重大突破。

      甲基丙烯酸甲酯是丙烯酸树脂最主要的聚合单体之一。1936年,英国ICI公司采用丙酮氰醇法实现了单体生产工业化。日本触媒公司和三菱人造丝公司分别于1982年和1983年开发出异丁烯/叔丁醇气相氧化法。德国巴斯夫公司于1988年研制成功乙烯羰基化法。目前世界上生产甲基丙烯酸甲酯的原料路线仍以丙酮氰醇法为主。

      3.1.2酯化级丙烯酸和通用丙烯酸酯的发展与产能

      美国和亚洲是世界上最主要的丙烯酸和丙烯酸酯消费国家或地区,西欧和日本次之。目前世界上共有十几个国家或地区的几十家企业生产丙烯酸及酯,主要集中在美国及西欧、亚洲等地域。世界五大丙烯酸生产商分别是巴斯夫、罗门哈斯、陶氏化学、日本触媒化学及阿托菲纳化学公司,其合计产能约占世界总产能的85%。据统计,2008 年,巴斯夫在西欧、北美及东南亚的酯化级丙烯酸产能共85.5万吨/年,通用丙烯酸酯产能共82. 1万吨/年,装置规模持续雄冠世界。全球酯化级丙烯酸及通用丙烯酸酯生产厂家及其2008年的产能见表1-1。
      目前,全球酯化级丙烯酸和通用丙烯酸酯的生产和应用已相对成熟,增长趋于平缓。据SRIC咨询公司统计,2008 年底,全球通用丙烯酸酯的装置产能为460.5万吨/年,酯化级丙烯酸装置产能为499. 3万吨/年,较2007年的491万吨/年增长了1.6%。20009 年酯化级丙烯酸生产能力达到512万吨/年,通用丙烯酸酯的生产能力490.5万吨/年。到2010年酯化级丙烯酸生产能力超过了540万吨/年。
 随着涂料、电子、汽车、纺织、印刷、建筑等行业及信息、远程通信等高新技术产业的发展,特别是辐射固化技术在各个领域的应用,使得特种丙烯酸酯的增长尤为迅速。美国、日本及西欧等是特种丙烯酸酯生产开发的主要国家和地区,居世界领先地位。目前,特种丙烯酸酯中生产规模最大、产品品种最多的当属辐射固化用多官能丙烯酸酯单体和低聚物。美国的沙多玛氟特表面技术,德国的科宁,中国台湾的长兴化学,以及日本的触媒、化药、新中村化学等公同是辐射固化用特种丙烯酸酯的重要生产商。
      我国于世纪80年代中期由北京东方石化公司东方化工厂率先引进了国外先进丙婚酸生装置从此期开国内丙烯酸及能产品大规极生严的品新一页,丙烯酸及酯装置产能和生产技术发  展极其迅速,极大地推动了国内
丙烯酸树脂上、下游产业链的连接与需求。进入21世纪,通过启动自主开发及产学研合作模式的国产化丙烯酸技术创新工程,充分消化吸收国外技术,进行技术自主创新,2004 年在上海华谊,自主知识产权和核心技术被运用到3万吨/年丙烯酸改扩建项目中,其建成投产标志着我国丙烯酸及酯生产工艺技术国产化的实现,使我国成为继美国、德国、日本之后,第4个拥有丙烯酸及酯生产成套技术的国家。

      表1-2记载了20世纪80年代以来国内丙烯酸及酯生产装置建设历史,以及经过扩能建设后截至2009年的装置产能情况。经过近30年的发展,丙烯酸及酯产能已由1984年3.8万吨/年增加到2010年的超过240万吨/年。中国已成为全球近年来丙烯酸生产发展最快的地区。目前还有-些包括河北沧州、广东惠州和茂名、四川泸州、辽宁沈阳、山东等地拟建和在建的2~10万吨/年丙烯酸及酯工程,将使国内丙烯酸及酯的产能上一个新的台阶。


此文关键字:丙烯酸树脂